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磷酸耐火浇注料在常温下,与硅酸铝质材料一般不反应(铁除 外),需加热使结合剂脱水缩合并将骨粉料粘附胶结起来,从而获 得常温强度;当加氧化镁细粉后,与磷酸迅速反应形成Mg (H2PO4)2^MgHPO4和Mg3(PO4)2,致使耐火浇注料凝结硬化。 当加铝酸盐水泥后,则形成含水的磷酸一氢钙或磷酸二氢钙。 CA・50水泥与磷酸反应产物的差热和X-射线分析,如图51所示。 其反应产物为二水磷酸一氢钙,97X3和219C为脱水吸热峰,X-射 线的特征峰为 0.757nm(7.57A)、0・424nm(4.24A)和 0.305nm (3.05A)o主要化学反应式为:
Ca2+ +5H+ ->CaHPO4-2H2O
就是说,磷酸耐火浇注料的硬化机理是,磷酸根离子夺取促凝剂 中的金属阳离子或铉离子等,形成具有良好胶凝性的磷酸盐、含水 磷酸盐或使生成物沉淀所致;磷酸盐、硫酸铝和聚合氯化铝等结合 剂配制的耐火浇注料,当加促凝剂时,其硬化机理与此类同;凝结 硬化速度取决于促凝剂的种类和用量。
磷酸及磷酸盐耐火浇注料在加热过程中,其物理化学变化是 很复杂的。它与耐火粉料或外加剂之间反应;生成磷酸盐,而其本 身经42.5~250P加热脱水转化为焦磷酸(RP2O7)或焦磷酸盐 理种反应是可逆的。在250〜45CTC范围内,进一•步脱水转化为偏 磷酸(HPOa)或偏磷酸盐《2。5开始逐步升华。随着温度的继续 提高,将发生聚合、多缩聚合以及胶结黏附等作用,同时形成陶瓷 结合,使耐火浇注料获得强度和其他高温性能。